ГЕОХИМИЯ
(от гео...
и химия), наука о хим. составе Земли, законах распространённости и распределения
в ней хим. элементов, способах сочетания и миграции атомов в ходе природных
процессов. Г.-часть космохимии. Единицами сравнения в Г. являются атомы
и ионы.
Одна из важнейших задач Г.-
изучение на основе распространённости хим. элементов хим. эволюции Земли,
стремление объяснить на хим. основе происхождение и историю Земли, дифференциацию
её на оболочки (геосферы). Наибольшее внимание в Г. уделяется проблемам
распространённости и распределения хим. элементов.
Распространённость химических
элементов. Распространённость различных хим. элементов определяется синтезом
их ядер, происходящим по разным термоядерным реакциям в недрах звёзд. Стадия
эволюции звезды (её темп-ра) определяет характер этого синтеза.
Согласно наиболее распространённым
космогонич. гипотезам (см. Космогония), при образовании Солнца из сжимающейся
и вращающейся туманности на заключит. стадии сжатия от центр, сгущения
отделилась значит, масса горячей плазмы которая
образовала вокруг него про-топланетное облако в виде диска. Облако быстро
охлаждалось, и в нём возникла спонтанная конденсация вещества. В результате
многостадийных реакций (конденсационный рост ядер, их коагуляция, процессы
аккреции и агломерации) газовое облако превратилось в газопылевое. Одновременно
происходила потеря облаком газов в космическое пространство. Холодное газопылевое
облако в силу ротационной неустойчивости разбилось на ряд сгущений - протопланет,
к-рые адиабатически сжимались. Благодаря этому процессу из холодного вещества
протопланетного облака образовались планеты земного типа и астероидный
пояс с астероидами и метеоритами. Наконец, на периферии протопланетного
облака происходила при очень низких абс. темп-pax конденсация отлетевших
газов (Н, Не, NHs, CH
Непосредственное определение
общего состава планеты невозможно. Однако астрономические (спектральные)
данные о составе Солнца и данные о хим. составе кам. метеоритов (наиболее
распространённых-хондритов) позволяют судить о распространённости хим.
элементов на Земле и на др. планетах. Из табл. 1 видно, что распространённость
элементов на Солнце и в метеоритах совпадают. Наиболее распространённые
элементы (изотопы) имеют чётные по протонам и чётные по нейтронам ядра:
и многие др. Элементы с четно-нечётным
числом протонов или нейтронов занимают среднее место. Элементы с нечётным
числом протонов и нейтронов имеют очень малую распространённость,
напр.
Распространённость элементов с чётным порядковым номером больше соседних
с нечётными номерами (рис. 1). Лёгкие элементы Li, Be, В находятся в дефиците,
т. к. "сгорают" в реакциях с протонами. Ядра элементов конца Менделеевской
системы имеют огромный избыток нейтронов и потому неустойчивы. Эти элементы
претерпевают радиоактивный распад (U, Th, Ra и др.) и спонтанное деление
(U, Th, нек-рые актиниды).
Из данных о хим. составе
оболочек Земли следует, что Земля имеет метеоритный состав. Метеориты разделяются
на каменные (хондриты и более редкие ахондриты), железные (из Fe-Ni сплава)
и смешанные. Хондриты потеряли все летучие вещества, кроме тех, к-рые прочно
вошли в соединение с твёрдым веществом метеоритов - H
(по числу атомов Si/Mg = l), затем S, A1, Са и др. Силикатная фаза хондритов
состоит преим. из мета- и ортосиликатов (см. Силикаты)- пироксенов (MgSiO
сульфидную, хромитную, карбидную, фосфидную фазы.
Табл.
1.- Распространённость химических элементов на Солнце и в каменных метеоритаж (хондритах) ( - число атомов данного элемента ![]() 106 атомов магния) |
||||
Элементы
|
Солнце
|
Метеориты
|
||
lg
![]() |
![]() |
lg
![]() |
![]() |
|
1
Н |
10,64
|
4,4.1010
|
|
|
3
Li |
<-0,46
|
<3,4.10-1
|
1,54
|
3,5.101
|
4
Be |
0,98
|
9,55
|
-0,14
|
7,19.10-1
|
5
В |
2,24
|
1.7.102
|
1,18
|
1,50.101
|
6
С |
7,15
|
1,4.107
|
4,30
|
2.02.104
|
7
N |
6,70
|
5,0.106
|
2,54
|
3,47.102
|
8
О |
7,47
|
3,0.107
|
6,55
|
3,54.106
|
9
F |
|
|
3,01
|
1,02.102
|
11
На |
4,94
|
8,7.104
|
4,69
|
4.93.104
|
12
Mg |
6,00
|
1,0.108
|
6,00
|
1
,00.104 |
13
А1 |
4,84
|
6,9.104
|
4,89
|
7,81.104
|
14
Si |
6,34
|
2,2.106
|
6,01
|
1,04.
104 |
|
5,88
|
7,6.105
|
|
|
15
Р |
3,98
|
9,6.103
|
3,72
|
5,23.102
|
16
S |
5,94
|
8,7.105
|
5,00
|
1,01.102
|
17
Сl |
|
|
2,50
|
3,20.102
|
19
К |
3,34
|
2,2.103
|
3,55
|
3,52.102
|
20
Са |
4,68
|
4,8.104
|
4,75
|
5,66.104
|
21
Sc |
1,49
|
3,1.101
|
1,46
|
2,88.101
|
22
Ti |
3,45
|
2,8.103
|
3,34
|
2,20.102
|
|
3,27
|
1
,9.103 |
|
|
23
V |
2,81
|
6,5.102
|
2,35
|
2,23.102
|
24
Cr |
3,76
|
5,8.103
|
|
|
|
3,65
|
4,5.103
|
3,97
|
9,35.102
|
25
Mn |
3,49
|
3,1.
103 |
3,87
|
7,37.102
|
26
Fe |
5,44
|
2,8.105
|
5,84
|
6,96.101
|
27
Co |
3,34
|
2,2.105
|
3,28
|
1,
92.103 |
28
Ni |
4,41
|
2,6.104
|
4,60
|
4,00.104
|
29
Cu |
3,09
|
1,2,103
|
2,49
|
3,06.102
|
30
Zn |
2,16
|
1
,4.102 |
2,09
|
1,24.102
|
31
Ga |
1
,36 |
2,3.101
|
1
,06 |
1,16.101
|
32
Ge |
1,13
|
1,3.101
|
1
,35 |
2.23.101
|
33
As |
|
|
0,64
|
4,32
|
34
Sc |
-
|
-
|
1,31
|
2.05.101
|
35
Br |
_
|
-
|
1,78
|
6,08.10-1
|
37
Rb |
1,12
|
1
,3.101 |
0,75
|
5,69
|
38
Sr |
1
,66 |
4.6.101
|
1.27
|
1
,85.101 |
39
Y |
1
,84 |
6,9.101
|
0,56
|
3,64
|
40
Zr |
1,29
|
2,0.101
|
1,09
|
1,24.101
|
41
Nb |
0,94
|
8,7
|
-0,28
|
5,23.10-1
|
42
Mo |
0,94
|
8,7
|
0,40
|
2,53
|
44
Ru |
0,46
|
2,9
|
0,20
|
1
,60 |
45
Rh |
0,01
|
1,0
|
-0,51
|
3,15.10-2
|
46
Pd |
0,21
|
1,6
|
0,18
|
1,52
|
47
Ая |
-0,61
|
2,4.10-1
|
-0,82
|
1,50.10-1
|
48
Cd |
0,18
|
1,5
|
-1,14
|
7,21.10-3
|
49
In |
0,09
|
1
,2 |
-2,85
|
1,41
.10-3 |
50
Sn |
0.18
|
1,5
|
0,83
|
6,83
|
|
0,69
|
4,9
|
|
|
51
Sb |
0,58
|
3,8
|
|
|
|
-0,94
|
1,1*10-1
|
-
0,88 |
1,33.10-1
|
52
Те |
|
|
0,28
|
1
,90 |
53
I |
_
|
|
-1
,71 |
5,11.10-1
|
55
Cs |
_
|
|
-0,91
|
1
,22.10-1 |
56
Ba |
0,74
|
5,5
|
0,85
|
7,08
|
57
La |
0,67
|
4,7
|
-0,46
|
3,50.10-1
|
58
Ce |
0,42
|
2,6
|
-0,24
|
5,78.10-1
|
59
Pr |
0,09
|
1,2
|
-0,94
|
1
,15.10-1 |
60
Nd |
0,57
|
3,7
|
-0,17
|
6,74.10-1
|
62
Sm |
0,26
|
1
,8 |
-0,67
|
2.16.10-1
|
63
Eu |
-0,40
|
4,0.10-1
|
-1,07
|
8,53.10-2
|
64
Gd |
-0,23
|
5,9.10-1
|
-0,39
|
4,12.10-1
|
65
Tb |
-
|
|
-1,29
|
5,10.10-2
|
66
Dy |
-0,36
|
4,4.10-1
|
-0,46
|
3,49.10-1
|
67
Ho |
|
|
-1,16
|
6,88.10-2
|
68
Er |
|
|
-0,71
|
1
,94.10-1 |
69
Tm |
|
|
-1,42
|
3,84.10-2
|
70
Yb |
0,17
|
1,5
|
-0,73
|
1,87.10-1
|
71
Lu |
1,49
|
|
-1,49
|
3,24.10-2
|
72
Hf |
|
|
-0,74
|
1,82.
10-1 |
73
Та |
|
|
-0,75
|
1,79.10-1
|
74
W |
|
_
|
-0,58
|
2,64.10-1
|
75
Re |
|
_
|
-0,76
|
1,74.10-1
|
76
Os |
|
|
-0,22
|
5.96.10-1
|
77
Ir |
|
_
|
-0,38
|
4.22.10-1
|
78
Pt |
|
_
|
0,22
|
1,66
|
79
Au |
|
|
-0,79
|
1,65.10-1
|
80
HS |
|
_
|
-0,09
|
8,08.10-1
|
81
Tl |
|
|
-2,63
|
2,38.10-3
|
82
Pb |
0,27
|
1,9
|
-0,81
|
1,56.10-1
|
83
Bi |
|
|
-1
,63 |
2,33.10-2
|
90
Th |
|
|
-1,55
|
2,79.10-2
|
92
U |
|
|
-1,99
|
1
,02.10-2 |
К. Г. Превитту, ионные (в
скобках) - по Л. Аренсу.
Отношение силикатной и металлич.
фаз в разных метеоритах варьирует. Мн. учёные, исходя из аналогии с метеоритами,
считают, что планеты земного типа имеют также силикатную фазу и металлич.
ядро, причём отношения между этими фазами у разных планет различны. По
этой гипотезе, Земля имеет ок. 31% металлич. фазы, или ок. 40% Fe (включая
окисленное).
Распределение химических
элементов. Земля, как и др. планеты земного типа и Луна, имеет оболочечное
строение; она состоит из ряда геосфер: ядра, мантии, земной коры, гидросферы
и атмосферы (см. Земля). Твёрдые оболочки Земли, слагающие их горные породы,
парагенетич. ассоциации минералов и т. п., как правило,- сложные многокомпонентные
силикатные системы. Процессы, при к-рых они образуются, идут с конечными
скоростями и являются необратимыми. В Г. мы встречаемся с неравновесными
системами, к-рые характеризуются массой, объёмом, энтропией, давлением,
темп-рой, хим. потенциалами. Для применения термодинамики в Г. необходимо
знать поведение конкретных фаз, компонентов и систем в условиях геол. обстановки,
в частности в большом диапазоне давлений и темп-р. Так, напр., общее представление
о направлении геохим. процесса даёт Ле Шателье - Брауна принцип, согласно
к-ро-му в любой системе, находящейся под действием внеш. сил, изменение
к.-л. внеш. фактора вызывает превращение, направленное на компенсацию действия
этого фактора. По действующих масс закону изменение активности одного из
компонентов системы смещает равновесие. Напр., в реакции
равновесие смещается вправо,
т. к. ангидрит выпадает из раствора. В реакции
начинающейся при темп-ре
выше 350 0С, равновесие сдвигается вправо, т. к. одновременно
с отложением минерала вол-ластонита СаSiO
фазы равновесие смещается в сторону меньшего объёма газовых компонентов.
Напр., в реакции
равновесие сдвигается вправо.
Высокое давление (газовое и литостатическое) изменяет направление и характер
кристаллизации магмы.
Рис. 1. Распространённость
химических элементов на Солнцеи в каменных метеоритах
(хондритах); по оси абсцисс - порядковые номера
элементов, по оси ординат- число атомов данного элемента на 10* атомов
Mg.
Условия равновесия подчиняются
также правилу фаз Гиббса (см. фаз правило), согласно к-рому число термодинамических
степеней свободы системы f = k- -п + 2, где n- число фаз в системе, k -
число компонентов. Поскольку в закрытой системе число степеней свободы
f =< 2 (давление и темп-pa), то число фаз n>=k. Это минералогич. правило
фаз, впервые в Г. применённое В. М. Гольдшмид-том, оправдывается для разнообразных
горных пород.
Закономерности распределения
отдельных элементов по многочисленным фазам - минералам зависят гл. обр.
от строения внешних электронных оболочек атомов. В Г. поэтому широко используются
закономерности, установленные кри-сталлохимией. Ионы и атомы в кристал-лич.
решётках имеют разные радиусы R
R
В природных процессах разделения
ионы и атомы сортируются по своим размерам. Кристаллич. решётки гл. породообразующих
минералов принимают одни ионы (или атомы) и не принимают другие, в зависимости
от их величины, заряда и др. свойств. Если ионы разновалентны, но имеют
близкий размер R
не больше чем на 15%, они часто изоморфно замещаются в кристаллич. решётках;
происходит замещение атома атомом, иона ионом или группы атомов группой
атомов, в зависимости от типа решётки, размеров R
элементов по различным минералам. Использование R, в Г. объяснило причину
ассоциации таких разнородных элементов, как U, Th и редкоземельных элементов
(в минералах то-рианит, иттриалит и др.), а также постоянную ассоциацию
редкоземельных элементов. При деформации одного иона другим в соединении,
имеющем катион малого радиуса и анион большого радиуса, возникает т. н.
поляризация, к-рая нарушает физ.-хим. свойства вещества - твёрдость, летучесть
и мн. др. Отношение R
т. е. координационное число. Оно в свою очередь указывает на характер и
строение кристаллич. решётки. Координац. число может изменяться в зависимости
от условий образования минерала. Кристаллич. решётки минералов имеют различную
структуру - от очень простых и симметричных построек из плотно упакованных
шаров до весьма сложных с низкой степенью симметрии. При кристаллизации
атомы и ионы стремятся расположиться в кристаллической решётке таким образом,
чтобы была минимальной энергия кристаллической решётки. На основе всех
этих данных была создана геохимическая классификация элементов, опирающаяся
на физико-химические свойства химических элементов (табл. 3).
Табл.
3. - Геохимическая классификация химических элементов |
||
Сидерофиль-ные
(железо) |
Хал
ькофил ь-ные (сульфиды) |
Литофильные
(силикаты и др.) |
Fe,
Ni, Co, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, (Mo), Au, Re, (P),(As), (C), (Ge), (Ga),(Sn), (Sb), (Cu) |
S,Se,
Те, Си, Zn, Cd, Pb, Sn.Mo, Ge, As, Ga, Sb, Bi, Ag, Ни, In, Tl, (Fe),(Ni),(Co) |
Н,
О, N, Si, Ti, Zr, Hf, F, Cl, Br, I, B, Al. Sc, Y, Li, Na, K, Rb, Cs, Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra, V, Cr, Mn, W, Th, Nb, Та, U, Ac, Pa, (S),(P),(Sn),(C).(Ga), (Fe), (Ni),(Co), редкоземельные элементы |
С открытием изотопов стала
развиваться Г. изотопов - изучение процессов разделения изотопов хим. элементов
в природных процессах, особенно лёгких атомов Н, С, О, N, S и др. Этим
методом часто удаётся установить способ и условия разделения хим. элементов
и образования конкретных минералов и рудных залежей.
Геохим. процессы разделения
элементов на Земле поддерживаются прежде всего теплом, генерируемым радиоактивными
элементами (радиогенное тепло), гравитационной энергией. На поверхности
Земли значит, роль играет энергия солнечных лучей, к-рая, в частности,
трансформируется живым веществом в хим. энергию нефтей и углей.
Геохимические процессы.
Первичное разделение холодного недифференцированного вещества Земли
на оболочки произошло под влиянием тепла адиабатич. сжатия планеты и радиогенного
тепла. В мантии Земли на различных глубинах, особенно в астеносфере, возникали
многочисл. расплавл. очаги. Разделение на оболочки шло путём зонного плавления,
к-рое не требует полного расплавления мантии. Силикатное вещество планеты
разделялось на тугоплавкую фазу - ультраосновные породы верхней мантии,
и легкоплавкую фазу - основные породы (базальты) земной коры. Легкоплавкое
вещество проплавляло кровлю магматич. камеры, а тугоплавкое кристаллизовалось
на дне камеры; т. о. легкоплавкое вещество перемещалось вверх к поверхности
Земли. При этом метасиликаты инконгруентно разлагались на ортосиликаты
и кремне-кислоту, обогащённую хим. элементами, понижающими темп-ру плавления:
щелочными элементами, Si, Ca, Al, U, Th, Sr и др. редкими литофильными
элементами. Вещества, повышающие темп-ру плавления (Mg, Fe, Ni, Co, Сr
и др.), сохранились по преимуществу в тугоплавкой фазе, т. е. остались
в мантии Земли. Вместе с зонным плавлением шёл процесс дегазации верх,
мантии.
Табл.
4. - Химический состав горных пород Земли, Луны и метеоритов |
||||||||||
Окислы
и элементы |
Каменные
метеориты (хондриты) |
Ультраосновные
породы Земли |
Примитивные
базальты Земли (толеитовые) |
Эвкриты
(базаль-тич. кам. метеориты) |
Породы
поверхности Луны |
Средний
состав осадочных пород Земли |
Граниты
Земли |
|||
кристаллические
(базальт) |
тонко
диспергированные (реголит) |
|||||||||
"Аполлон-12"
|
"Луна-16"
|
<•
Аполлон-12" |
"Луна-16"
|
|||||||
В
% по массе |
||||||||||
SiO |
38,04
|
43,54
|
50,83
|
48,5
|
40
|
43,8
|
42
|
41,7
|
46,20
|
70,8
|
ТiO |
0,11
|
0,05
|
2,03
|
0,6
|
3,7
|
4,9
|
3,1
|
3,39
|
0,58
|
0,4
|
Аl |
2,5
|
3,90
|
14,0
|
12,96
|
11,2
|
13,65
|
14
|
15,33
|
10,50
|
14,6
|
FeO
|
12,45
|
9,84(
+ 2,51 Fe |
9,0
( + 2,88 Fe |
17,6
|
21,3
|
19,35
|
17
|
16,64
|
1,95
(+3,3 Fе |
1,8
( + 1,6 Fe |
MgO
|
23,84
|
34,02
|
6,34
|
8,28
|
11,7
|
7,05
|
12
|
8,78
|
2,87
|
0,9
|
CaO
|
1,95
|
3,46
|
10,42
|
10,23
|
10,7
|
10,4
|
10
|
12,49
|
14,0
|
2,0
|
Na |
0,98
|
0,56
|
2,23
|
0,75
|
0,45
|
0,38
|
0,40
|
0,34
|
1,17
|
3,5
|
K |
0,17
|
0,25
|
(0,16)
|
0,24
|
0,065
|
0,15
|
0,18
|
0,10
|
2,07
|
4,0
|
MnO
|
0,25
|
0,21
|
0,
18 |
0,43
|
0,26
|
0,20
|
0,25
|
0,21
|
0,16
|
0,
10 |
Cr |
0,36
|
0,34
|
0,4
|
0,38
|
0,55
|
0,28
|
0,41
|
0,28
|
0,09
|
0,07
|
ZrO
|
0,004
|
0,004
|
0,01
|
0,006
|
0,023
|
0,04
|
0,09
|
0,013
|
0,01
|
0,003
|
10-4
% п о массе |
||||||||||
Rb
|
5
|
1
|
1,2
|
0,2
|
0,65
|
|
3,2
|
5,9
|
200
|
200
|
Ва
|
6
|
1
|
14
|
30
|
72
|
206
|
420
|
114
|
500
|
800
|
Sr
|
10
|
10
|
130
|
80
|
145
|
445
|
170
|
169
|
300
|
700
|
Y
|
2,0
|
1
|
43
|
22
|
50
|
54
|
13
|
58
|
30
|
30
|
V
|
70
|
40
|
290
|
50
|
88
|
425
|
64
|
61
|
100
|
40
|
Sc
|
6
|
1.5
|
61
|
35
|
50
|
20
|
47
|
27
|
10
|
3
|
Ni
|
13500
|
2000
|
97
|
1000
|
54
|
147
|
200
|
190
|
45
|
8
|
Co
|
800
|
200
|
32
|
40
|
40
|
29
|
42
|
53
|
10
|
5
|
Li
|
3
|
0,5
|
9
|
3
|
5,5
|
|
11
|
10
|
40
|
40
|
Th
|
0,05
|
0,015
|
|