ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
совокупность
методов качеств, и количеств, анализа, основанных на электрохимия, явлениях,
происходящих в исследуемой среде или на границе раздела фаз и связанных
с изменением структуры, химич. состава или концентрации анализируемого
вещества. Э. м. а. делятся на пять осн. групп: потенциометрию, вольтамперометрию,
кулоно-метрию, кондуктометрию и диэлектрометрию.
Потенциометрия объединяет методы, осн.
на измерении эдс обратимых электрохимич. цепей, когда потенциал рабочего
электрода близок к равновесному значению (см. Электродный потенциал).
Потенциометрия
включает редоксметрию (см. Оксидиметрия), ионометрию и потенциометрич.
титрование.
Вольтамперометрия основана на исследовании
зависимости тока поляризации от напряжения, прикладываемого к электрохимич.
ячейке, когда потенциал рабочего электрода значительно отличается от равновесного
значения (см. Поляризация электрохимическая).
По разнообразию методов
вольт-амперометрия - самая многочисл. группа из всех Э. м. а., широко используемая
для определения веществ в растворах и расплавах (напр., полярография,
ампером
етрия).
Кулонометрия объединяет методы анализа,
основанные на измерении количества вещества, выделяющегося на электроде
в процессе электрохимич. реакции в соответствии с Фарадея законами.
При
кулонометрии потенциал рабочего электрода отличается от равновесного значения.
Различают потенциостатич. и гальваностатич. кулонометрию, причём последняя
включает прямой и инверсионный методы, электроанализ и кулонометрич. титрование.
К кондуктометрии относятся методы,
в которых измеряют электропроводность электролитов (водных и неводных
растворов, коллоидных систем, расплавов, твёрдых веществ). Кондуктометрич.анализ
основан на изменении концентрации вещества или хим. состава среды в межэлектродном
пространстве; он не связан с потенциалом электрода, к-рый обычно близок
к равновесному значению. Кондуктометрия включает прямые методы анализа
(используемые, напр., в солемерах) и косвенные (напр., в газовом
анализе) с применением постоянного или переменного тока (низкой и высокой
частоты), а также хронокондуктометрию, низкочастотное и высокочастотное
титрование.
Диэлектрометрия объединяет методы анализа,
основанные на измерении диэлектрической проницаемости вещества, обусловленной
ориентацией в электрич. поле частиц (молекул, ионов), обладающих дипольным
моментом. Методы диэлектрометрии применяют для контроля чистоты диэлектриков,
напр, для определения малых количеств влаги. Диэлектрометрич. титрование
используют для анализа растворов.
Лит.: Г а л ю с 3., Теоретические
основы электрохимического анализа, пер. с польск., М., 1974; Лопатин Б.
А., Теоретические основы электрохимических методов анализа, М., 1975. Б.
А. Лопатин.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я