ФОТОХРОМИЗМ
(от фото...
и греч. chroma - цвет, краска), способность вещества обратимо (т. е.
с последующим возвращением в исходное состояние) переходить под действием
оптического излучения из одного состояния в к.-л. такое другое состояние,
в к-ром у вещества появляется или резко меняется спектр поглощения видимого
излучения. Мн. вещества совершают указанные переходы под действием, напр.,
рентгеновского или СВЧ-излучения. Тем не менее фотохромными в строгом смысле
они являются, только если такие переходы они испытывают и под действием
оптич. излучения (ультрафиолетового, видимого или инфракрасного).
В общем виде фотохромный
процесс заключается в следующем. В исходном состоянии А вещество,
поглощая оптич. излучение определ. спектрального состава, переходит в т.
н. фото индуцированное состояние В, для к-рого характерны иной спектр
поглощения света и нек-рое (определённое для данного состояния) время жизни.
Обратный переход В -> А совершается самопроизвольно за счёт
тепловой энергии и может чрезвычайно сильно ускоряться при нагревании вещества
или под действием света, поглощаемого в состоянии В.
Ф. присущ очень большому
числу веществ органич. или неорганич. происхождения. В основе Ф. органич.
веществ лежит ряд фотофизич. процессов и многочисл. фотохимич. реакции
(см. Фотохимия; там же о таких типичных фотофизич. процессах, приводящих
к Ф., как поглощение света молекулами в триплетном состоянии, в к-рое они
перешли из синглетного, в свою очередь, под действием излучения). Если
основой Ф. служат фотохимич. реакции, то они сопровождаются либо перестройкой
валентных связей (напр., при диссоциации, димеризации, перегруппировке
атомов в молекуле, окислительно-восстановительных реакциях, а также при
таутомерных превращениях, см. Таутомерия), либо изменением конфигурации
атомов в молекулах (т. н. цис-транс-изомерия, см. Изомерия). Ф.
неорганических веществ обусловлен обратимыми процессами фотопереноса электронов,
приводящим к возникновению центров окраски различного типа, изменению
валентности ионов металлов, а также обратимыми реакциями фотодиссоциации
соединений и др.
На основе органич. и неорганич.
фото-хромных веществ разработаны фотохромные материалы. Применение
этих материалов в науке и технике основано на их светочувствительности,
обратимости происходящих в них фотофизич. и фотохимич. процессов, на появлении
или изменении окраски (спектров поглощения) непосредственно под действием
света, на различии термич., химич. и физич. свойств исходного и фотоиндуцирован-ного
состояний фотохромных веществ.
Лит.: Теренин А. Н.,
Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений, Л.,
1967; Барачевский
В. А., Фотохромизм, "Журнал
Всесоюзного Химического об-ва им. Д. И. Менделеева", 1974, т. 19, № 4,
с. 423 - 33; Б а-рачевский В. А., Лашков Г. И., Цехомский В. А., Фотохромизм
и его применение, М., 1977; Photochromism, N. Y., [1971]. В. А. Барашевский.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я