ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ обширный класс органич. соединений, содержащих в своём составе фосфор.
Различают Ф. с., в молекулах к-рых фосфор непосредственно связан с углеродом,
и Ф. с., в к-рых фосфор связан с органич. частью молекулы через гетероатом
- кислород, азот, серу (это гл. обр. эфиры и др. производные к-т фосфора).
Ф. с. второго типа широко распространены в природе преим. в виде эфиров
фосфорной, пирофосфорной и три-фосфорной к-т (см. Фосфорные кислоты);
к ним относятся нуклеиновые кислоты, мн. важные коферменты,
аде-нозинтрифосфат (см. Аденозинфосфорные кислоты) - переносчик
энергии в живых организмах, нек-рые витамины. В 60-е гг. 20 в. в
природе были найдены Ф. с., содержащие связь фосфор - углерод, напр. В-аминоэтилфосфоновая
к-та (цилиатин).



Классификация. Единая
классификация Ф. с. не разработана. Ф. с. классифицируют по различным признакам.
По числу связей фосфор.- углерод в молекуле, напр, первичные (RPHвторичные (Rразнообразные производные (здесь и далее R - органич. остаток). По валентному
состоянию фосфора - производные трёх- и пятивалентного фосфора; известны
также соединения двух-, четырёх-, пяти- и шестикоординационного фосфора;
в соединениях, напр., четырёхкоординационного фосфора атом фосфора несёт
положительный заряд, шестикоординационного - отрицательный. По характеру
фосфорной функции - фосфины, окиси фосфинов (R(R= CR'R"), соединения фос-фония (R+X^-,
см. Ониевые соединения), кислородные к-ты: фосфонистые (RPOфосфинистые (Rфосфиновые (Rазотистые аналоги и производные, а также различные органич. производные
(эфиры, амиды, ангидриды и др.) фос-форноватистой Нфосфористой H

Кроме того, известны Ф. с.
со связью Р - Р, напр. ди-, три- и тетрафосфины, соответствующие циклофосфины
и их производные.



Получение. В синтезе
Ф. с. большое значение имеют методы образования связи С - Р. К ним относятся:
Арбузова реакция: (RO) R'PO(OR)реакция Михаэлиса - Беккера: (RO)-> R'PO(OR)+ NaX; синтезы с металлоорганич. соединениями, напр.: РС13RMgX -> R

фосфорилирование по типу
реакции Фриделя-Крафтса:

присоединение пятихлористого
фосфора к олефинам: С-> Салкили-рование элементарного фосфора, напр.:

ция диенового синтеза:

присоединение Ф. с., содержащих
связь Р - Н, к олефинам, карбонильным соединениям, основаниям Шиффа, напр.:

(R0)+СН NH

Эфиры и др. производные к-т
фосфора получают обычно действием хлорангид-ридов этих к-т на спирты (часто
в присутствии оснований, связывающих выделяющийся НС1), напр.: RPOC12R'OH + 2(C RPO(OR')+ 2(C

Соединения, содержащие связь
Р =N, получают действием азидов на соединения трёхвалентного фосфора: R+ + CeH R+ N+ РСl->RSOчаще всего действием оснований на соли фосфония:

Применение. Ф. с.
используются в технике, с. х-ве, медицине, а также в научных исследованиях.
Больших масштабов достигло произ-во фосфорорганических пестицидов (инсектицидов,
акарицидов, дефолиантов и др.). Однако, отличаясь высокой эффективностью,
пестициды в большинстве своём токсичны для людей и животных, поэтому их
применение требует мер предосторожности; вместе с тем они не накапливаются
во внешней среде и тем выгодно отличаются от пестицидов др. типов. В медицине
Ф. с. используются гл. обр. в офтальмологии; большое значение имеют
также биологически важные фосфаты, напр. аденозин-трифосфат, кокарбоксилаза,
ряд витаминов. Как комплексообразователи Ф. с. употребляют в экстракционном
обогащении руд (в произ-ве урана и др. металлов). Мн. Ф. с. применяют в
качестве присадок к смазочным маслам, повышающих их эксплуатац. свойства
(см. Присадки), компонентов пластмасс и волокон, придающих негорючесть
(т. н. антипиренов), растворителей, гидравлич. жидкостей и др. Получила
развитие также область фосфорорганич. комплексонов, используемых для разделения,
напр., металлов и для др. целей.

Важное значение приобрели
Ф. с. в органич. синтезе, напр. фосфинометилены - для синтеза олефинов
из карбонильных соединений (Виттига реакция), эфиры пирофосфористой
к-ты - в пеп-тидном синтезе (см. Пептидная связь), разнообразные
биологически важные фосфаты-в биохим., молекулярно-биологич. и физиологич.
исследованиях, окиси третичных фосфинов - катализаторы синтеза карбодиимидов.
Распространение получили также фосфорсодержащие полимеры, получаемые из
фосфорсодержащих мономеров или фосфорили-рованием высокомолекулярных соединений
(целлюлозы, полиэтилена, каучука и др.). Такие продукты используются при
получении негорючих изделий и ионообменных смол. К Ф. с. принадлежат также
нек-рые отравляющие вещества (напр., зарин, зоман, табун, фо-сфорилтиохолины).

Лит.: Арбузов А. Е.,
Избр. тр., М.. 1952; Кабачник М. И., Фосфороргани-ческие вещества, М.,
1967; Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер.
с рум., М., 1972; Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений,
М., 1971; Гефтер Е. Л., Фосфорорганические мономеры и полимеры, М., 1960.

М. И. Кабачник, Э. Е.
Нифантьев.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я