ФОСФОРА ОКИСЛЫ

ФОСФОРА ОКИСЛЫ соединения
фосфора с кислородом. Известны: недоокись Рперекись Рангидрид Рангидрид Р(РОфосфористый ангидрид и четырёхокись фосфора.

Фосфорный ангидрид Р(Рсклонный к полиморфизму (число модификаций точно не установлено); в Ратом фосфора окружён четырьмя атомами кислорода (структура тетраэдра),
причём три из них служат вершинами трёх смежных РОобразуя Р-О-Р связи. Товарный продукт - белая, снегоподобная масса (плотность
2,28-2,31 г/см³, темп-pa возгонки 358-362 °С, tсодержащая в основном кристаллич. гексагональную модификацию (т. н. Н-форму)
с примесью аморфной модификации. Состав Н-формы - Ростальные две кристаллич. модификации полимерного строения менее изучены.
Фосфорный ангидрид обладает сильным дегидратирующим действием, позволяющим
удалять из веществ не только адсорбированную воду, но и кристаллизационную
и даже конституционную (структурную, химически связанную). Фосфорный ангидрид
растворяется в воде с выделением тепла, образуя полимерные фосфорные к-ты
(циклические и линейные), а в конечном счёте, при достаточно большом кол-ве
воды -

ортофосфорную к-ту. При взаимодействии
с основными окислами образуются фосфаты, с галогенидами - оксигалогениды,
с металлами - смесь фосфатов и фосфидов; легко реагирует со всеми органич.
веществами основного типа. Фосфорный ангидрид реагирует с сухим и влажным
аммиаком, образуя фосфаты аммония, содержащие наряду с Р-О-Р связями
Р-NH-Р связи. Под действием света P

В пром. масштабах Рполучают сжиганием элементарного фосфора в избытке сухого воздуха с последующей
конденсацией твёрдого продукта из паров. Очищают Рот примесей (фосфорных к-т), возгонкой. Фосфорный ангидрид в виде паров
или дыма сушит слизистые оболочки, вызывает кашель, удушье, отёк лёгких,
ожоги на коже, поэтому при работе с ним следует соблюдать правила техники
безопасности.

Применяют фосфорный ангидрид
для удаления воды из газов и жидкостей (не реагирующих с Рв органич. и неорганич. синтезах как конденсирующий агент, иногда как компонент
фосфатных стёкол и катализатор.

Фосфористый ангидрид Рбесцветное хлопьевидное вещество, кристаллич. структура моноклинная, плотность
2,135 г/см³, t0С, t^кип
175,4 °С, растворяется в сероуглероде и бензоле. При растворении Рв
холодной воде образуется фосфористая к-та На в горячей воде - элементарный фосфор, фосфин, фосфорная к-та и др. соединения.
При нагревании выше 210 °С трёхокись фосфора разлагается на РОи красный фосфор. Легко окисляется воздухом до пятиокиси. Получают трёхокись
окислением фосфора при ограниченном доступе воздуха. Трёхокись фосфора
широко используется в органических синтезах.

Четырёхокись фосфора (РОбелый хлопьевидный порошок, после возгонки которого образуются блестящие
кристаллы; плотность 2,54 г/см³ при 22,6 ⁰С;
имеются данные о полимерном строении четырёхокиси. Хорошо растворима в
воде, образует с ней в основном Нполифосфорные к-ты, а также небольшое кол-во РНполучена, подобно трёх-окиси, сжиганием фосфора при низкой темп-ре с ограниченным
кол-вом воздуха или нагреванием Рв запаянной
трубке при 250 °С с последующей очисткой.

Лит. см. при ст. Фосфор.

Л. В. Кубасова.