ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ

ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ тропоиды,
вещества, содержащие в качестве структурного фрагмента молекулы катион
тропилия (циклогеп-татриенилия) - ароматич. небензоидного карбония
иона, заряд к-рого делокализован между всеми атомами углерода семичленного
цикла (1). Ниже рассмотрены осн. типы Т. с.

Соли тропилия. Катион (I) образует
соли с сильными к-тами; препаративные способы их получения основаны на
реакциях циклогептатриена с пен-тагалогенидами фосфора:

Соли тропилия - твёрдые вещества, растворимые
в полярных растворителях (t0С, бромида
203 °С, иодида 136 °С). Энергия резонанса (I) составляет
84 кдж/моль (20 ккал/моль), вследствие чего эти соли стабильны.
В отличие от др. ароматич. соединений, соли тропилия не реагируют с электрофильными
реагентами. Нуклеофилы, в т. ч. слабые к-ты, превращают их в ковалентно
построенные замещённые цик-логептатриены:

Тропой (циклогептатриен-2,4,6-он-1)
- семичленный ненасыщенный ке-тон (II), к-рый можно рассматривать
как окись тропилия (III):

Бесцветная жидкость, t-5 °С, t113 °С (при 2 Мн/м², или
15 мм рт. ст.); смешивается с водой. Обладает свойствами непредельного
кетона - присоединяет Вrфенилгидразон; в то же время реагирует с к-тами, давая соли окситропилия
(IV).

Трополоны - производные окситропона.
Энергия резонанса трополоновой системы составляет 126 кдж/моль (30
ккал/моль), дополнительная стабилизация вносится внутримолекулярной
водородной связью (показана пунктиром):

Для трополонов характерен высокий дипольный
момент (ок. 3.7D). По хим. свойствам трополоны напоминают фенолы:
реагируют со щелочами, легко вступают в нек-рые реакции электрофильного
замещения (бромирование, азосочетание, оксиметилирование). Однако
они не сульфируются и не вступают в Фриделя-Крафтса реакции. Трополоны
- более сильные к-ты, чем фенолы, их алкиловые эфиры и аминопро-изводные
легко гидролизуются. Трополоны не дают производных по карбонильной группе
(оксимов, семикарбазидов и др.), вступают в диеновый синтез как
диены. Структура трополона лежит в основе алкалоида колхицина и ряда др.
природных соединений. Мн. трополоны обладают фунгицидным и бактериостатич.
действием.

К Т. с. принадлежат также азулены.
Исследования в области Т. сыграли большую роль в развитии представлений
об ароматичности. См. также Ароматические соединения. Б. Л. Дяткин.