ТЕПЛОТА ОБРАЗОВАНИЯ
тепловой
эффект реакции образования вещества из к.-л. исходных веществ. Различают:
Т. о. из свободных атомов; Т. о. из простых веществ, отвечающих наиболее
устойчивому состоянию элементов при данных давлении и темп-ре; теплоту
сольватации,
т.
е. Т. о. сольватных оболочек вокруг ионов при взаимодействии веществ
с
растворителем; теплоту кристаллизации, т. е. Т. о. кристаллов
из частиц (атомов, молекул, ионов), образующих решётку кристаллов,
и т. д. Наиболее широко используют Т. о. из простых веществ и Т. о. из
свободных атомов (или противоположную ей по знаку теплоту атомизации, т.
е. распада молекулы вещества на составляющие её атомы). Эти величины,
как правило, приводятся для веществ в стандартных состояниях.
Определение Т. о. может быть выполнено
различными способами: прямыми (калориметрич.) измерениями; по температурной
зависимости константы равновесия реакции образования с помощью изобары
или
изохоры
уравнения; вычислением из теплового эффекта реакции, в к-рой участвует
данное вещество, при условии, что известны Т. о. остальных реагентов и
продуктов реакции (с помощью Гесса закона); по гиббсовой энергии
и
энтропии всех реагентов; из изменения эдс гальванического элемента
при различных темп-pax с помощью уравнения Гиббса - Гельмгольца; расчётом
на основе многочисл. закономерностей для Т. о. различных веществ.
Надёжные экспериментальные данные по Т. о. известны приблизительно для
5000 соединений. Имеющиеся величины Т. о. позволяют определять тепловые
эффекты многих десятков тысяч реакций без проведения опытов. Совместно
с др. данными термодинамики химической они служат основой для расчёта
изменений гиббсовой энергии, позволяющих судить о стабильности и сравнительной
устойчивости различных хим. соединений.
Для большого числа веществ Т. о.
могут быть с хорошей степенью точности оценены с помощью закономерностей,
связывающих Т. о. со строением веществ и установленных при анализе обширного
экспериментального материала на основе классич. теории строения хим. соединений
и квантовой механики молекул (см. Квантовая химия). Эти закономерности
используют периодичность свойств однотипных соединений групп и периодов
периодической
системы элементов Д. И. Менделеева и приближённое постоянство строения
и свойств отдельных структурных фрагментов молекул в гомологических
рядах.
Лит.: Термические константы
веществ, под ред. В. П. Глушко, М., 1965-74; К арапетьянц М. X., Карапетьянц
М. Л., Основные термодинамические константы неорганических и органических
веществ, М., 1968; С о x J. p., Pile her G., Thermochemistry of organic
and organometallic compounds, L. -N. Y., 1970. М. TS.. Ерлыкина.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я