ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ

ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ отклонение
электродного
потенциала Е от стационарного потенциала ЕСТ, к-рый электрод
приобретает в отсутствие внешнего тока. П. э. измеряется в вольтах (милливольтах).
Если отклонение отрицательно (вызвано подводом электронов, к-рые должны
расходоваться в реакциях, идущих в катодном направлении), то П. э. называют
катодной; при противоположном направлении тока - анодной. Графики функциональной
связи между П. э. и плотностью тока i называют соответственно катодными
и анодными поляризационными кривыми и широко используют при описании и
исследовании электрохим. и коррозионных процессов.

В общем случае связь между i и П.
э. криволинейна, однако в интервале отклонений ±10-15 мв от Еона,
как правило, прямолинейна. Угловой коэффициент этого участка (т. е. отношение
приращения П. э. к приращению г) имеет размерность сопротивления единицы
поверхности (ом*см²) и наз. поляризационным сопротивлением
электрода Rт. к. уже при очень малых г их потенциалы сильно отклоняются от Е.
Электроды
с малым Rмежду R и интенсивностью того обмена электрич. зарядами,
к-рый происходит между электродом и электролитом при
Е.
На
коррелирующем электроде эта интенсивность обычно совпадает с плотностью
коррозионного тока, и потому измерение Rдля определения скорости электрохим. коррозии. Если на электроде
возможна лишь одна электродная реакция, то Епотенциалом Еперенапряжением,
a
R оказывается обратно пропорциональным равновесному
току обмена. Термином "концентрационная поляризация" обозначают те изменения
Е,
к-рые связаны с замедленным переносом исходных или конечных компонентов
протекающей на электроде реакции. В зоне реакции концентрация первых (Спонижается, а вторых (Cреакции протекать в обратном направлении, что и должно компенсироваться
приложением дополнительной разности потенциалов. Последняя особенно резко
растёт, когда скорость реакции достигает предельно возможной скорости дифузионных
потоков, так что либо Сконечные продукты кристаллизуются, закрывая электродную поверхность. Эту
предельную диффузионную плотность тока можно повысить, улучшив массоперенос,
напр., путём перемешивания. Вместо термина "концентрационная поляризация"
также пользуются термином "концентрац ионное перенапряжение", т. к. обозначаемое
им отклонение Е должно фактически отсчитываться не от Еа от Есоответствующей индивидуальной реакции.

Явления П. э. могут быть и вредны, и полезны.
Напр., при электролизе они повышают расход электроэнергии, а при работе
гальванич. элемента понижают отдачу электроэнергии; зато при коррозии могут
вести к торможению нежелательных процессов. См. также ст. Пассивирование.

Лит.: Кинетика электродных процессов,
М., 1952 (авт. колл. под рук. А. Н. Фрумкина); Скорчеллетти В. В., Теоретическая
электрохимия. Л., 1959; Феттер К., Электрохимическая кинетика, пер. с нем..
М., 1967; Антропов Л. И., Теоретическая электрохимия, 2 изд., М., 1969.
В.
М. Новаковский.