ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ

ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ перестройка
атомного скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп.
Напр., циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен:

При взаимодействии олефинов, содержащих
концевую двойную связь, с кислотами часто происходит сдвиг двойной связи
к середине углеродной цепи:

Нормальное отщепление воды от пинакона
(I) при нагревании его с разбавленными минеральными к-тами или кислыми
солями, приводящее гл. обр. к 2,3-диметилбутадиену-1,3 (II), сопровождается
образованием пинаколина (III) - кетона с иным углеродным скелетом, чем
у I. При действии на пинакон крепкой Hобразуется только пинаколин:

При взаимодействии аллилгалогенидов с нуклеофильными
реагентами, помимо нормального замещения, когда остаток нуклеофила присоединяется
к атому углерода, с к-рым до этого был связан атом галогена, происходит
и др. процесс: остаток нуклеофила присоединяется к "аллильному" атому углерода,
а двойная связь перемещается (т. н. замещение с аллильной перегруппировкой):

Изучение П. м. имеет большое значение для
установления механизмов хим. реакций и осуществления направленного органич.
синтеза. Многие П. м. используются в промышленно важных процессах, таких
как изомеризация углеводородов нефти для получения высокооктанового моторного
топлива, превращение циклогексаноноксима в капролактам, синтезы полупродуктов
и красителей и т. д. См. Арбузова реакция, Бекмана перегруппировка,
Бензидиновая перегруппировка, Гофмана реакции, Демьянова перегруппировка,
Камфеновые перегруппировки, Пинаколиновая перегруппировка.

Лит.: Сайке П., Механизмы реакций
в органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973. Б. Л. Дяткин.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я