ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА

ОНСАГЕРА ТЕОРЕМА одна из основных
теорем термодинамики неравновесных процессов, установлена в 1931
Л. Онсагером. В термодинамич. системах, в к-рых имеются градиенты
темп-ры, концентраций компонентов, химич. потенциалов, возникают необратимые
процессы теплопроводности, диффузии, химических реакций. Эти процессы характеризуются
тепловыми и диффузионными потоками, скоростями хим. реакций и т. д. Они
наз. общим термином "потоки" и обозначаются Jих причины (отклонения термодинамич. параметров от равновесных значений)
- термодинамическими силами (ХJи
Xур-ний

где кинетические коэфф. Lопределяют
вклад различных термодина-мич. сил Xсоздание потока
JСоотношения (1) иногда наз. феноменологическими ур-ниями, a L
- феноменологич. коэфф.; значения Lрассчитывают или
находят опытным путём. Термодинамич. потоки и силы могут быть скалярами
(случай
объёмной вязкости), векторами (теплопроводность, диффузия)
и тензорами
(сдвиговая вязкость).

Согласно О. т., если нет магнитного поля
и вращения системы как целого, то L(2)
В том же случае, когда на систему действует внешнее магнитное поле Н
или
система вращается с угловой скоростью w,

Соотношения симметрии (2) и (3), к-рые
иногда называют соотношениями взаимности Онсагера, устанавливают связь
между кинетич. коэфф. при т. н. перекрёстных процессах (напр., между коэфф.
термодиффузии
и
коэфф. Дюфура эффекта, обратного термодиффузии). В отсутствие магнитного
поля и вращения эти коэфф. равны между собой, в частности равны кинетич.
коэфф. для перекрёстных химич. реакций.

Лит.: Г р о о т С. Р. д е, Термодинамика
необратимых процессов, пер. с англ., М., 1956; Денби г К., Термодинамика
стационарных необратимых процессов, пер. с англ., М., 1954; Зубарев Д.
Н., Неравновесная статистическая термодинамика, М., 1971. П.. Н. Зубарев.