НИТРОВАНИЕ
введение нитрогрупп
Н. ароматических соединений осуществляется
Н. алифатических соединений ненасыщенного
Н. углеводородов парафинового ряда разбавленной
Реакция Н. взрывоопасна. Пром. Н. проводят
А
Б
В
Г
Д
Е
Ё
Ж
З
И
Й
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Ъ
Ы
Ь
Э
Ю
Я
- NO
реакции Н. может сопровождаться введением в молекулу др. функциональных
групп, напр. -F (нитрофторирование), -ОН (окислительное нитрование) и др.
Н.- один из наиболее изученных в теоретич. и практич. отношениях процессов.
азотной к-той, нитрующими смесями или неорганич. солями нитрония
NO
нитрония и бензолом:
Затем отщепляется протон с образованием
нитросоединения
(II).
Реакция осуществляется при комнатной или пониженной темп-ре. Для введения
последующих нитрогрупп требуются более жёсткие условия. При прямом нитровании
в ароматическое ядро можно ввести максимально три нитрогруппы. Наличие
функциональных групп, обогащающих кольцо электронами, напр, амино-, сульфо-,
оксигрупп, облегчает Н., причём в некоторых случаях эти группировки могут
замещаться на нитрогруппы. Так, при Н. фенолсульфокислот сульфогруппа замещается
нитрогруппой. Характер заместителей существенно влияет на ориентацию вступающей
нитрогруппы (см.
Ориентации правила).
Н. ароматич. соединений ускоряется
в присутствии нитратов ртути, причём процесс может сопровождаться окислением
(образуются как нитросоединения, так и нитрофенолы). О пром. получении
нек-рых ароматич. нитросоединений см., напр., Нитроанилины, Нитробензол,
Нитротолуолы, Нитронафталины.
ряда, напр., смесью уксусного ангидрида и азотной к-ты, начинается с атаки
двойной связи катионом нитрония; образующийся катион (III) стабилизируется
отщеплением протона с образованием нитроолефина (IV) или присоединением
аниона (X), находящегося в реакционной смеси:
Продукты реакции - обычно смеси нитросоединений.
Н. ненасыщенных соединений двуокисью азота в инертных растворителях происходит
по радикальному механизму, напр.:
Процесс также осложняется образованием
смесей различных продуктов.
азотной к-той впервые осуществил рус. химик М. И. Коновалов
в 1888
(см. Коновалова реакция). Н. алканов окислами азота или крепкой
азотной к-той происходит преим. по радикальному механизму:
Обычно Н. алифатич. соединений сопровождается
окислительно-деструктивными процессами, приводящими к образованию смесей
нитро- и кислородсодержащих соединений. В пром-сти высшие разветвлённые
парафины нитруют при темп-ре ок. 100 оС (выход низших нит-ропарафинов
до 75%); парафины (C
превышает 40%.
в спец. антикоррозионных нитраторах в тщательно контролируемых условиях;
процессы полностью автоматизированы. Лит. см. при ст. Нитросоединения.
М. М. Краюшкин.