КЕТОНЫ

КЕТОНЫ класс органических
соединений, содержащих карбонильную группу >С = О, связанную с двумя
органич. радикалами, RCOR'. В зависимости от природы R и R' различают К.
алифатического (жирного), алициклич., ароматич. или гетероциклич.
ряда. Так, простейший К. жирного ряда - ацетон (диметилкетон) СНароматич. ряда - бензофенон СВ отличие от приведённых симметричных, существуют и несимметричные (смешанные)
К.,
содержащие разные радикалы R и R', напр, жирноароматич. К.ацетофенон СИзвестны также многочисленные циклич. К., у к-рых группа СО входит в цикл,
напр, циклогексанон

Наименования К. жирного ряда по Женевской
номенклатуре производят от названия соответствующих углеводородов, прибавляя
окончание "он" и указывая место карбонильной группы; так, диэтилкетон СНназывают пентанон-3.

Низшие алифатич. К.-бесцветные жидкости
с приятным запахом, смешивающиеся с водой; высшие - твёрдые вещества. Все
К. растворимы в органич. растворителях.

По способам получения и свойствам
К. аналогичны альдегидам; однако К. менее реакционноспособны, значительно
более устойчивы к окислению. Для К. характерны два вида реакций, обусловленных
наличием карбонильной группы,- присоединение к карбонильной группе и замещение
её атома кислорода.

Так, к К. легко присоединяется синильная
к-та HCN с образованием оксинитрилов RC(OH)R'CN; аналогично с К.
реагируют бисульфит натрия NaHSOи др. При гидрировании К. образуются вторичные спирты:

RCOR'+H RCH(OH)R',
при взаимодействии К. с металлоорганич. соединениями и последующем гидролизе
- третичные спирты:

RCOR'+R"MgX -> -> RR'C(R")OMgX ->
RR'R'COH.

При взаимодействии с РСIатом кислорода в К. замещается на два атома хлора. С гидроксиламином К.
дают кетоксимы:

RCOR'+NH RC(=NOH)R';
эту реакцию, а также образование др. кристаллич. продуктов замещения кислорода
(напр., гидразонов, 2,4-динитрофенилгидразонов) применяют для идентификации
К. Гидролиз этих продуктов используется для получения чистых К. Большое
значение имеет восстановление группы -СО до >СН(Кижнера
-Вольфа реакция).

В пром-сти К. получают дегидрированием
вторичных спиртов:

RCH(OH)R' -> RCOR'+Hтермич. разложением кальциевых солей карбоновых к-т:

(RCOO)

или пропусканием паров карбоновых
к-т над катализаторами типа окисей тория, бария, а также карбоната
кальция. Ароматич. и жирноароматич. К. получают при действии на ароматич.
углеводороды хлорангидридов к-т в присутствии хлористого алюминия, напр.:

С-> С

Многие К. можно получать окислением
углеводородов кислородом воздуха в присутствии катализаторов: напр., из
этилбензола Сацетофенон, из циклогексана - циклогексанон.

К. находят разнообразное применение.
Так, циклогексанон служит исходным продуктом для получения синтетич. волокна
капрона. Михлера кетон применяют в произ-ве триарилметановых красителей.
Некоторые К. используют в парфюмерии (см. Иононы).

Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов
Н. А., Начала органической химии, кн. 1-2, М., 1969 - 70.