БРОМ

БРОМ (лат.
Bromum), Вг, химич. элемент VII группы периодич. системы Менделеева,
относится к галогенам; ат. н. 35, ат. масса 79,904; красно-бурая
жидкость с сильным неприятным запахом. Б. открыт в 1826 франц. химиком
А. Ж. Баларом при изучении рассолов средиземноморских соляных промыслов;

назван от греч.
bromos - зловоние. Природный Б. состоит из 2 стабильных изотопов ⁷⁹Вr
(50,54%) и ⁸¹Вr (49,46%). Из искусственно полученных
радиоактивных изотопов Б. наиболее интересен ⁸⁰Вr, на примере
к-рого И. В. Курчатовым открыто явление изомерии атомных ядер.

Нахождение
в природе. Содержание Б. в земной коре (1,6*10^-4% по массе)
оценивается в 10¹⁵-10¹⁶т. В главной своей
массе Б. находится в рассеянном состоянии в магматич. породах, а также
в широко распространённых га-логенидах. Б.- постоянный спутник хлора. Бромистые
соли (NaBr, KBr, MgBr(в поваренной соли до 0,03% Вr, в калийных солях - сильвине и карналлите
- до 0.3% Вr), а также в морской воде (0,065% Вr), рапе соляных
озёр (до 0,2% Вr) и подземных рассолах, обычно связанных с соляными
и нефтяными месторождениями (до 0,1% Вr). Благодаря хорошей растворимости
в воде бромистые соли накопляются в остаточных рассолах морских и озёрных
водоёмов. Б. мигрирует в виде легко растворимых соединений, очень редко
образуя твёрдые минеральные формы, представленные бромиритом AgBr, эмболитом
Ag (Cl<, Вг) и иодэмболитом Ag (C1, Вr, I). Образование
минералов происходит в зонах окисления сульфидных серебро-содержащих месторождений,
формирующихся в засушливых пустынных областях. См. также Бромиды, природные.

Физические
и химические свойства. При - 7,2⁰С жидкий Б. застывает, превращаясь
в красно-коричневые игольчатые кристаллы со слабым металлич. блеском. Пары
Б. жёлто-бурого цвета, t0С. Плотность жидкого
Б. (при 20⁰С) 3,1 г/см³. В воде
Б. растворим ограниченно, но лучше других галогенов (3,58 г Б. в
100 г Н0С). Ниже 5,84⁰С
из воды осаждаются гранатово-красные кристаллы
Особенно хорошо растворим Б. во многих органич. растворителях, чем пользуются
для извлечения его из водных растворов. Б. в твёрдом, жидком и газообразном
состоянии состоит из 2-атомных молекул. Заметная диссоциация на атомы начинается
при темп-ре ок. 800⁰С; диссоциация наблюдается и при действии
света.

Конфигурация
внешних электронов атома Б. 4s² 4p⁵. Валентность
Б. в соединениях переменна, степень окисления равна - 1 (в бромидах, напр.
КВr), +1 (в гипобромитах, NaBrO), +3 (в бромитах, NaBrO),
+5 (в броматах, КВrОз) и + 7 (в перброматах, NaBrO).
Химически Б. весьма активен, занимая по реакционной способности место между
хлором и иодом. Взаимодействие Б. с серой, селеном, теллуром, фосфором,
мышьяком и сурьмой сопровождается сильным разогреванием, иногда даже появлением
пламени. Так же энергично Б. реагирует с нек-рыми металлами, напр, калием
и алюминием. Однако многие металлы реагируют с безводным Б. с трудом из-за
образования на их поверхности защитной плёнки бромида, нерастворимого в
Б. Из металлов наиболее устойчивы к действию Б., даже при повышенных темп-pax
и в присутствии влаги, серебро, свинец, платина и тантал (золото, в отличие
от платины, энергично реагирует с Б.). С кислородом, азотом и углеродом
Б. непосредственно не соединяется даже при повышенных темп-pax. Соединения
Б. с этими элементами получают косвенным путём. Таковы крайне непрочные
окислы Вrполучают, напр., действием озона на Б. при 80⁰С). С галогенами
Б. взаимодействует непосредственно, образуя BrFBrCl, IBr и др. (см. Межгалогенные соединения).

Б.- сильный
окислитель. Так, он окисляет сульфиты и тиосульфаты в водных растворах
до сульфатов, нитриты до нитратов, аммиак до свободного азота
Б. вытесняет иод из его соединений, но сам вытесняется хлором и фтором.
Свободный Б. выделяется из водных растворов бромидов также под действием
сильных окислителей
в кислой среде.
При растворении в воде Б. частич. родной кислоты НВг и неустойчивой бром-новатистой
кислоты НВгО. Раствор Б. в воде наз. бромной водой. При растворении
Б. в растворах щелочей на холоду

нич.

соединениями
наиболее характерны присоединение по двойной связи С=С, а также замещение
водорода (обычно при действии катализаторов или света). Получение
и применение. Исходным сырьём для получения Б. служат морская вода, озёрные
и подземные рассолы и щелока калийного произ-ва, содержащие Б. в виде бромид-иона
Вr- (от 65 г/м³ в морской воде до 3-4 кг/м³
и выше в щелоках калийного произ-ва). Б. выделяют при помощи
хлора
и отгоняют из раствора водяным паром или воздухом. Отгонку паром ведут
в колоннах, изготовленных из гранита, керамики или иного стойкого к Б.
материала. Сверху в колонну подают подогретый рассол, а снизу - хлор и
водяной пар. Пары Б., выходящие из колонны, конденсируют в керамиковых
холодильниках. Далее Б. отделяют от воды и очищают от примеси хлора дистилляцией.
Отгонка воздухом позволяет использовать для получения Б. рассолы с его
низким содержанием, выделять Б. из к-рых паровым способом в результате
большого расхода пара невыгодно. Из получаемой бромовоз душной смеси Б.
улавливают химич. поглотителями. Для этого применяют растворы бромистого
железа
, к-рое, в свою очередь, получают восстановлением FeBrстружками, а также растворы гидроокисей или карбонатов натрия или газообразный
сернистый ангидрид, реагирующий с Б. в присутствии паров

продукты перерабатывают
на бромистые соединения, не выделяя элементарного Б.

Вдыхание паров
Б. при содержании их в воздухе 1 мг/м³ и более
вызывает кашель, насморк, носовое кровотечение, головокружение, головную
боль; при более высоких концентрациях - удушье, бронхит, иногда смерть.
Предельно допустимые концентрации паров Б. в воздухе 2 мг/м³.
Жидкий Б. действует на кожу,< вызывая плохо заживающие ожоги. Работы
с Б. следует проводить в вытяжных шкафах. При отравлении парами Б. рекомендуется
вдыхать аммиак, используя для этой цели сильно разбавленный раствор его
в воде или в этиловом спирте. Боль в горле, вызванную вдыханием паров Б.,
устраняют приёмом внутрь горячего молока. Б., попавший на кожу, смывают
большим количеством воды или сдувают сильной струёй воздуха. Обожжённые
места смазывают ланолином.

Б. применяют
довольно широко. Он - исходный продукт для получения ряда бромистых солей
и органич. производных. Большие количества Б. расходуют для получения бромистого
этила и ди-бромэтана - составных частей этиловой жидкости, добавляемой
к бензинам для повышения их детонационной стойкости (см. Антидетонаторы).
Соединения Б. применяют в фотографии, при произ-ве ряда красителей,
бромистый метил и нек-рые другие соединения Б.- как инсектициды. Нек-рые
органич. соединения Б. служат эффективными огнетушаши-ми средствами. Б.
и бромную воду используют при химич. анализах для определения мн. веществ.
В медицине используют бромиды натрия, калия, аммония,< а также органич.
соединения Б., к-рые применяют при неврозах, истерии, повышенной раздражительности,
бессоннице, гипертонич. болезни, эпилепсии и хорее.

Лит.: Ксензенко
В. И., Стасиневич Д. С., Технология брома и иода, М., 1960; Позин М. Е..
Технология минеральных солей, 2 изд., Л., 1961; Bromine and its compounds,
ed. Z- E. Jolles, L., 1966. В. К. Бельский, Д. С. Стасиневич.

Бром в организме.
Б. - постоянная составная часть тканей животных и растений. Наземные растения
содержат в среднем 7*10^-4% Б. на сырое вещество,< животные

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я