АВТОКАТАЛИЗ

АВТОКАТАЛИЗ (от авто... и катализ), ускорение хим. реакции одним
из её продуктов. Пример А.: гидролиз этил-ацетата в водном растворе:

СН+ Н
Продукт
реакции - уксусная кислота СН+, образующийся
при её электролитич. диссоциации, ускоряют реакцию. Скорость автокаталитич.
реакции вначале возрастает вследствие увеличения количества продукта, являющегося
катализатором, а затем падает в результате израсходования исходных веществ.
Поэтому зависимость степени превращения а от времени t описывается
S-образной кривой (см. рис.). Реакция начинается благодаря присутствию
в начальный момент некоторого малого количества продукта (затравка)
или другого катализатора, или, наконец, за счёт медленной некаталитич.
реакции, происходящей параллельно каталитической. Если начальная концентрация
катализатора и скорость некаталитич. реакции весьма малы, то в течение
некоторого времени, наз. периодом индукции, реакция настолько медленна,
что практически не обнаруживается, и лишь по истечении этого времени становится
заметной.

Автокаталитич.
характер имеют процессы образования новой фазы, протекающие на границе
раздела фаз (такие, как конденсация пересыщенного пара,< кристаллизация
переохлаждённой жидкости, топохимические реакции), т. к. по мере
увеличения количества новой фазы растёт поверхность раздела. Цепные разветвлённые
реакции могут быть внешне весьма сходны с автокаталитическими. Отличие
заключается в том, что ускорение реакции при разветвлении цепей вызвано
накоплением активных промежуточных веществ, а не продуктов реакции (см.
Цепные реакции).

Автокаталитич.
реакция первого порядка (по исходному веществу и продукту); начальная концентрация
продукта равна 0,1% от начальной концентрации исходного вещества.



Термин
"А." иногда применяют и в тех случаях, когда катализатором является одно
из исходных веществ реакции.

М.
И. Тёмкин.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я